Российская ФедерацияМетодические рекомендации Минздрава СССР

Методические рекомендации по определению формальдегида в воздухе

установить закладку

МЕТОДИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ФОРМАЛЬДЕГИДА В ВОЗДУХЕ

УТВЕРЖДЕНО Заместителем Главного Государственного санитарного врача СССР В.Е.КОВШИЛО. 20 января 1982 г. N 3315-82

Настоящие методические рекомендации предназначены для определения формальдегида, мигрирующего из полимерных материалов в воздух.

Формальдегид - бесцветный газ. Тпл. - 92 °С, Т.кип. - 21 °C. Он хорошо растворим в воде, этиловом спирте, эфире и других растворителях.

Формальдегид обладает мутагенными, канцерогенными и токсичным эффектом на теплокровных животных и человека.

Предельно допустимая концентрация формальдегида в воздухе составляет 0,012 мг/м.

ПРИНЦИП МЕТОДА

Метод основан на взаимодействии формальдегида (предварительно поглощенного из воздуха дистиллированной водой) с димедоном, экстракции продукта взаимодействия (формальдимедона) органическим растворителем, последующем хроматографировании его на пластинках "СИЛУФОЛ" или силикагель - крахмал.

Чувствительность метода - 0,03 мг/м (при пропускании 30 л воздуха). При необходимости измерения более низких концентраций формальдегида в воздухе следует протягивать через поглотительный раствор большее количество воздуха. Так, при пропускании через поглотительный раствор 90 литров воздуха, чувствительность составит 0,01 мг/м. Статистическая обработка результатов эксперимента приведена для концентрации 3,3·10 мг/м (среднее из 9 определений).

Стандартная ошибка: 0,18·10 мг/м

Доверительный интервал: 3,3·10 мг/м±0,4·10 мг/м.

Относительное стандартное отклонение: 5,4%.

Зависимость "окраска и размер пятна" наблюдается в интервале 0,05-1 мкг формальдегида в пробе, что соответствует 0,5-10 мкг формальдимедона на пластинке.

Реакция проходит по следующей схеме:

ВЕЩЕСТВ, МЕШАЮЩИХ ОПРЕДЕЛЕНИЮ, НЕ УСТАНОВЛЕНО.

РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

1. Хлороформ, х.ч., ГОСТ 20015-74*

_______________

* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ 20015-88. - Примечание изготовителя базы данных.

2. Димедон ГОСТ 6622-73*

______________

* На территории Российской Федерации документ не действует. Действуют ТУ 6-09-4690-78, являющиеся авторской разработкой. За дополнительной информацией обратитесь по ссылке. - Примечание изготовителя базы данных.

3. Стандартный раствор димедона в этиловом спирте 200 мкг/мл. Годен 2-3 месяца

4. Стандартный раствор формальдимедона в хлороформе 100 мкг/мл. Годен 2-3 месяца

5. Дистиллированная вода

6. Проявляющий раствор: 0,5%-ный раствор иода в хлороформе. Годен 1 месяц

7. Натрий сернокислый безводный ГОСТ 4166-76

8. Спирт этиловый ректификат ГОСТ 5962-67*

_______________

* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ Р 51652-2000. - Примечание изготовителя базы данных.

9. Силикагель марки КСК

ПОЛУЧЕНИЕ ФОРМАЛЬДИМЕДОНА

К 10 мл 30%-ного водного раствора формальдегида (0,1 г/моля) при перемешивании прибавляют 100 мл спиртового раствора димедона (31 г - 0,22 г/моля димедона в 100 мл этилового спирта). Полученную смесь нагревают на кипящей водяной бане с обратным холодильником в течение 35-40 минут. Нагревание убирают и оставляют охлаждаться на воздухе до 20-25 °С. Выпавший осадок формальдимедона отфильтровывают на воронке Бюхнера или на воронке с пористым фильтром, промывают дистиллированной водой (2 раза по 1 мл) и сушат на воздухе в чашке Петри.

С целью получения дополнительного количества формальдимедона следует упарить спиртовый фильтрат до начала выпадения кристаллического осадка, охладить до комнатной температуры и отфильтровать выпавшие кристаллы формальдимедона.

Полученный осадок формальдимедона перекристаллизовывают. Для этого в коническую колбу помещают 10-15 мл диметилформамида, нагревают до 100 °С и постепенно прибавляют осадок формальдимедона. Полученную смесь нагревают до кипения. При наличии нерастворившегося осадка прибавляют несколько миллилитров диметилформамида до полного растворения осадка. Полученный раствор охлаждают на воздухе до 20-25 °С. Выпавший осадок формальдимедона отсасывают на воронке Бюхнера и промывают этиловым спиртом 2 раза по 5 мл. Осадок сушат на воздухе до постоянного веса. Тпл. 184-186 °С. При отсутствии диметилформамида осадок формальдимедона можно перекристаллизовывать из этилового спирта.

ОБОРУДОВАНИЕ И ПОСУДА

1. Пластинки для хроматографии:

2. а) "СИЛУФОЛ" и "СИЛУФОЛ ИV-254"

б) силикагель-крахмал (40 г тщательно растертого и просеянного (100-120 меш) силикагеля и 1 г крахмала смешивают с 125 мл дистиллированной воды. Смесь растирают до получения сметанообразной массы и равномерно наносят на сухую поверхность пластинок для хроматографирования. Из указанной выше сорбционной массы может быть приготовлено 10-15 пластинок размером 9х12 см

2.* Весы аналитические ВЛА-100-И

________________

* Нумерация соответствует оригиналу. - Примечание изготовителя базы данных.

3. Колбы мерные емкостью 25 мл ГОСТ 1770-74

4. Воронки химические 50 мл ГОСТ 8613-75

_______________

* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ 25336-82, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.

5. Делительные воронки ГОСТ 8613-75

6. Градуированные пипетки с ценой деления 0,01 мл и емкостью 0,1 мл ГОСТ 1770-74

7. Камера для хроматографирования (цилиндрический сосуд с 15 см высотой 20 см с притертой крышкой ГОСТ 10365-75*)

_______________

* Вероятно ошибка оригинала. Следует читать: ГОСТ 10565-75. На территории Российской Федерации документ не действует. Действуют ГОСТ 25336-82, ГОСТ 23932-90 . - Примечание изготовителя базы данных.

8. Пульверизаторы стеклянные (см. "Химический анализ микроколичеств ядохимикатов" М.А.Клисенко, Т.А.Лебедева, З.Ф.Юркова, стр. 291, рис.24, изд. Медицина, М., 1972 г.)

9. Камера для опрыскивания пластинок (стеклянный колпак с 20 см) ТУ 25-11-1022-75*

________________

* ТУ, упомянутые здесь и далее по тексту, являются авторской разработкой. За дополнительной информацией обратитесь по ссылке. - Примечание изготовителя базы данных.

10. Бани водяные ТУ 64-1-2850-76

11. Холодильник Либиха ГОСТ 9499-70*

________________

* На территории Российской Федерации документ не действует. Действуют ГОСТ 25336-82, ГОСТ 23932-90 . - Примечание изготовителя базы данных.

12. Мерные цилиндры на 10 и 25 мл ГОСТ 1770-74

13. Круглодонные или конические колбы емкостью 50 мл на шлифах ГОСТ 10394-72*

________________

* На территории Российской Федерации документ не действует. Действуют ГОСТ 25336-82, ГОСТ 23932-90, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.

14. Колбы конические грушевидные для упаривания растворителя на 25 мл ГОСТ 10394-72

15. Поглотитель Зайцева с пористой пластинкой ТУ 25-11-1031-75

16. Аспиратор для отбора проб воздуха ТУ 64-1-862-77

17. Сито капроновое 100 меш (1600 отверстий на 1 см)

ОТБОР ПРОБ

Воздух со скоростью 1 л/мин протягивают через 2 последовательно соединенные поглотителя в течение 30 минут. Предварительно в поглотители наливают по 5 мл дистиллированной воды. Необходимо проверять дистиллированную воду на содержание формальдегида. При большом количестве формальдегида воду следует перегнать с перманганатом калия в стеклянной посуде. Всего отбирают 30 литров воздуха.

ХОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ

Дистиллированную воду из поглотителей объединяют, переносят в колбочку, прибавляют 1 мл спиртового раствора димедона (концентрации 200 мкг/мл), нагревают 10 минут на кипящей водяной бане с обратным холодильником. Охлаждают и экстрагируют хлороформом. Для экстракции продукта реакции (формальдимедона) берут 3 мл хлороформа, встряхивают в делительной воронке в течение 5 минут. Экстракцию повторяют еще раз. Хлороформенные экстракты объединяют, пропускают через фильтр с безводным сульфатом натрия и упаривают на водяной бане до объема 0,1-0,2 мл. Содержимое колбы после отгона растворителя при помощи градуированной пипетки наносят на хроматографическую пластинку. Проба наносится в одну точку на середину пластинки на расстоянии 1,5 см от ее нижнего края. Нанесение проводится таким образом, чтобы диаметр полученного пятна не превышал 1 см. Справа и слева от пробы на расстоянии не менее 1 см наносят растворы "свидетелей" - стандартные растворы формальдимедона. При отсутствии формальдимедона к 100 мл дистиллированной воды (поглотительного раствора) прибавляют 1 мл водного раствора формальдегида о содержанием 0,5 мкг/мл и проводят все операции, как при проведении определения - формальдегида в водных вытяжках. Аналогичным образом получают "свидетель" с содержанием 1 мкг формальдегида в 100 мл воды. Пластинку с нанесенными пробами помещают в камеру для хроматографирования, в которую наливают растворитель - хлороформ. Высота слоя растворителя на дне камеры не должна превышать 0,5 см. После подъема растворителя пластинку вынимают из камеры, отмечают линию, до которой поднялся растворитель, и сушат на воздухе до полного исчезновения запаха растворителя. Для обнаружения препарата пластинку опрыскивают 0,5%-ным раствором иода в хлороформе. Формальдегид обнаруживается на пластинке в виде желто-коричневых пятен на белом фоне. Результат анализа оценивают путем визуального сравнения размера и интенсивности пятен пробы и свидетелей или по калибровочному графику.

ПОСТРОЕНИЕ КАЛИБРОВОЧНОГО ГРАФИКА

На одной пластинке с пробой исследуемого раствора хроматографируют пробы эталонных образцов, содержащих известные количества формальдегида (0,1; 0,2; 0,5; 1,0 мкг стандартного раствора формальдегида). Измеряют площадь пятен эталонных растворов и строят калибровочной график в системе координат , , где:

- количество стандартного раствора на пластинке в мкг

- площадь пятна, соответствующая нанесенному количеству вещества в мм.

Идентификацию препарата осуществляют по величине пятна, равное 0,48±0,02 (пластинки "СИЛУФОЛЬ" или 0,7±0,03 (пластинки силикагель-крахмал). Параллельно ставят контрольный опыт. Для контроля выполняет те же операции.

СОДЕРЖАНИЕ ПРЕПАРАТА ВЫЧИСЛЯЮТ ПО ФОРМУЛЕ:*

________________

* Если определение велось в отсутствии формальдимедона в качестве свидетеля, то в формулу для расчета не следует вводить коэффициент 9,7

мг/м