+7 (495) 135-43-15
Рабочий день с 9:00 до 18:00
Российская ФедерацияМетодические рекомендации Минздрава СССР

Методические рекомендации по определению свободного формальдегида в картофеле и продуктах его переработки

установить закладку
установить закладку

МЕТОДИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ СВОБОДНОГО ФОРМАЛЬДЕГИДА В КАРТОФЕЛЕ И ПРОДУКТАХ ЕГО ПЕРЕРАБОТКИ*

_______________

* Утверждено Заместителем Главного Государственного санитарного врача СССР В.Е.Ковшило 18 июня 1981 г. N 2407-81

Настоящие методические рекомендации предназначены для определения свободного формальдегида, мигрирующего из полимерных материалов в пищевые продукты, в частности, в картофель и продукты его переработки.

Данный метод является модификацией метода определения формальдегида в водных вытяжках и модельных средах, утвержденных МЗ СССР N 1849-78 от 10 мая 1978 г.

Формальдегид - - бесцветный газ. Тпл. - 92 °С, Т. кип. - 21 °С.

Он хорошо растворим в воде, этиловом спирте, эфире и других растворителях.

35-40%-ный водный раствор формальдегида называется формалином. Формальдегид обладает мутагенным, канцерогенным и токсичным эффектом на теплокровных животных и человека. Предельно допустимая концентрация составляет для воды водоемов 0,05 мг/*

_______________

* Текст документа соответствует оригиналу. - Примечание изготовителя базы данных.


     ПРИНЦИП МЕТОДА

Метод основан на взаимодействии формальдегида с димедоном, экстракции продукта взаимодействия (формальдимедона) органическим растворителем из водного дистиллята, полученного после соответствующей обработки картофеля и продуктов его переработки, последующем хроматографировании его на пластинках "СИЛУФОЛ" или силикагель - крахмал.

Фоновое количество формальдегида в интактном картофеле - 0,12 мг/кг, крахмале - 0,76 мг/кг.

Минимально определяемая чувствительность сверх фоновых количеств для картофеля - 0,4 мг/кг, для крахмала - 1,75 мг/кг. Зависимость "окраска и размер пятен" наблюдается в интервале 0,05-1 мкг формальдегида в пробе, что соответствует 0,5-10 мкг формальдимедона на пластинке.

Реакция происходит по следующей схеме:     

Веществ, мешающих определению не установлено.

     

     РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

1. Хлороформ х.ч. ГОСТ 20015-74*

_______________

* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ 20015-88. - Примечание изготовителя базы данных.

           

2. Димедон, ГОСТ 6622-73*

______________

* На территории Российской Федерации документ не действует. Действуют ТУ 6-09-4690-78, являющиеся авторской разработкой. За дополнительной информацией обратитесь по ссылке. - Примечание изготовителя базы данных.

3. Стандартный раствор димедона в спирте 200 мкг/мл

4. Стандартный раствор формальдимедона в хлороформе 100 мкг/мл

5. 5%-ный раствор трихлоруксусной кислоты ТУ 6-09-1926-77*

________________

* ТУ, упомянутые здесь и далее по тексту, являются авторской разработкой. За дополнительной информацией обратитесь по ссылке. - Примечание изготовителя базы данных.

           

6. Дистиллированная вода

7. Проявляющий раствор: 0,5%-ный раствор йода ГОСТ 4159-79 в хлороформе

8. Натрий сернокислый безводный ч.д.а. ГОСТ 4166-76

9. Спирт этиловый ректификат ГОСТ 5962-67*

_______________

     * На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ Р 51652-2000. - Примечание изготовителя базы данных.

10. Диметилформамид ГОСТ 20289-74

     

     ПОЛУЧЕНИЕ ФОРМАЛЬДИМЕДОНА

К 10 мл 30%-ного водного раствора формальдегида (0,1 г/моля) при перемешивании прибавляют 100 мл спиртового раствора димедона (31 г - 0,22 г/моля димедона в 100 мл этилового спирта). Полученную смесь нагревают на кипящей водяной бане с обратным холодильником в течение 35-40 минут. Нагревание убирают и оставляют охлаждаться на воздухе до 20-25 °С. Выпавший осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера или на воронке с пористым фильтром, промывают дистиллированной водой (2 раза по 10 мл) и сушат на воздухе в чашке Петри.

С целью получения дополнительного количества формальдимедона следует упарить спиртовый фильтрат до начала выпадения кристаллического осадка, охладить до комнатной температуры и отфильтровать выпавшие кристаллы формальдимедона.

Полученный осадок формальдимедона перекристаллизовывают. Для этого в коническую колбочку помещают 10-15 мл диметилформамида, нагревают до 100 °С и постепенно прибавляют осадок формальдимедона. Полученную смесь нагревают до кипения. При наличии нерастворившегося осадка прибавляют несколько миллилитров диметилформамида до полного растворения осадка. Полученный раствор охлаждают на воздухе до 20-25 °С. Выпавший осадок формальдимедона отсасывают на воронке Бюхнера и промывают этиловым спиртом 2 раза по 5 мл. Осадок сушат на воздухе до постоянного веса. Т.пл. - 184-186 °С. При отсутствии диметилформамида осадок формальдимедона можно перекристаллизовать из этилового спирта. Для перекристаллизации требуется гораздо большее количество спирта, чем диметилформамида.

При необходимости количество реагентов может быть увеличено в соответствии с выше приведенной методикой.

     

     ОБОРУДОВАНИЕ И ПОСУДА

1. Пластинки для хроматографии:

а) "СИЛУФОЛ" и "СИЛУФОЛ" ИV - 254

б) силикагель - крахмал (40 г тщательно растертого и просеянного силикагеля и 1 г крахмала смешивают с 125 мл дистиллированной воды. Смесь растирают до получения сметанообразной массы и равномерно наносят на сухую поверхность пластинок для хроматографирования. Из указанного выше количества сорбционной массы может быть приготовлено 10-15 пластинок.

2. Весы аналитические.

3. Колбы мерные емкостью 25 мл ГОСТ 1770-64*.

________________

* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ 1770-74, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.

           

4. Воронки химические.

5. Делительные воронки емкостью 250 мл.

6. Камера для хроматографирования (цилиндрический сосуд диаметром 15 см высотой 20 см с притертой крышкой).

7. Градуированные пипетки с ценой деления 0,01 мл и емкостью 0,1 мл ГОСТ 1770-64.

8. Пульверизаторы стеклянные.

9. Камера для опрыскивания пластинок (стеклянный колпак диаметром 20 см).

10. Бани водяные.

11. Мерные цилиндры емкостью 25, 50 и 100 мл.

12. Круглодонные или конические колбы емкостью 250 мл на шлифах.

13. Колбы конические грушевидные или остродонные для упаривания растворителей емкостью 50 мл.

14. Центрифуга лабораторная стационарная типа ЦЛС-3.

15. Прибор для отгонки с водяным паром (круглодонная или коническая колба емкостью 250 мл, насадка Вюрца ГОСТ 9425-60*, холодильник Либиха длиной 200-400 мм, аллонж, приемник - колба емкостью 50 мл.

_______________

* На территории Российской Федерации документ не действует. Действуют ГОСТ 25336-82, ГОСТ 23932-90. - Примечание изготовителя базы данных.

Вся посуда на нормальных шлифах.

     

     ХОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ

     1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФОРМАЛЬДЕГИДА В КАРТОФЕЛЕ

50 г сырого картофеля (предварительно мелко измельченного) помещают в колбу емкостью 250 мл и прибавляют 100 мл дистиллированной воды. Встряхивают в течение 10 минут. Экстракцию повторяют 4 раза. Водные экстракты объединяют. Из общего объема экстракта берут 100 мл, центрифугируют (15 минут, число оборотов 2000 об/мин). Декантируют верхний слой. К полученному раствору прибавляют 5 мл 5%-ного раствора трихлоруксусной кислоты для осаждения белков и отгоняют с водным паром 50 мл дистиллята.

К отгону прибавляют 1 мл спиртового раствора димедона (концентрации 200 мкг/мл), нагревают 10 минут на кипящей водяной бане с обратным холодильником, охлаждают и экстрагируют хлороформом. Для экстракции продукта реакции (формальдимедона) берут 10 мл хлороформа и встряхивают в делительной воронке в течение 5 минут. Экстракцию повторяют еще раз. Хлороформенные экстракты объединяют, пропускают через фильтр с безводным сульфатом натрия и упаривают в грушевидной или остродонной колбе на водяной бане до объема 0,1-0,2 мл. Аликвотную часть ( ) наносят на пластинку.

Содержимое колбы после отгонки растворителя при помощи градуированной пипетки наносят на хроматографическую пластинку. Проба наносится в одну точку на середину пластинки на расстоянии 1,5 см от ее нижнего края. Нанесение проводится таким образом, чтобы диаметр полученного пятна не превышал 1 см. Справа и слева от пробы на расстоянии 1 см наносят растворы "свидетелей'' - стандартные растворы формальдимедона. Пластинку с нанесенными пробами помещают в камеру для хроматографирования, в которую наливают растворитель - хлороформ. Высота слоя растворителя не должна превышать 0,5 см. После подъема растворителя пластинку вынимают из камеры и отмечают линию, до которой поднялся растворитель, сушат на воздухе до полного исчезновения запаха растворителя.

Для обнаружения препарата пластинку опрыскивают 0,5%-ным раствором йода в хлороформе. Формальдимедон обнаруживается на пластинке в виде желтых пятен на белом фоне. Количественное определение препарата производится путем визуального сравнения размера и интенсивности окраски пятен определяемого вещества в пробе с интенсивностью окраски и размером пятен стандартов.

Идентификацию препарата осуществляют по величине пятен, равной 0,48±0,02.

Для определения фонового количества формальдегида в картофеле, т.е. естественного содержания, проводят те же операции, что и при определении формальдегида в картофеле, контактирующем с полимерным материалом.

Формула для расчета:

мг/кг,


где - количество формальдимедона, найденное в анализируемой пробе, мкг;

- количество формальдимедона в контрольной пробе, мкг;

- вес анализируемой пробы г;

9,7 - фактор пересчета от формальдимедона к формальдегиду;

- коэффициент пересчета, зависящий от количества нанесенного на пластинку экстракта (если нанесли 1/2 часть общего экстракта, то 1/2).

        - количество формальдегида, мг/кг.

    

      2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФОРМАЛЬДЕГИДА В КРАХМАЛЕ И ПРОДУКТАХ КРАХМАЛЬНОГО ПРОИЗВОДСТВА

а) К 2 г крахмала прибавляют 15 мл дистиллированной воды, встряхивают в течение 5 минут. Экстракцию повторяют 3 раза.

Водные экстракты объединяют, добавляют 2 мл 5%-ного раствора трихлоруксусной кислоты для осаждения белков и отгоняют с водяным паром 20 мл дистиллата. К отгону прибавляют 1 мл спиртового раствора димедона (концентрации 200 мкг/мл) и дальше поступают, как описано выше.

б) При определении формальдегида в продуктах крахмального производства (кашке, мезге) поступают как и при определении формальдегида в картофеле, что описано выше.

в) При определении формальдегида в промывных водах берут 50 мл пробы, добавляют 5 мл 5%-ного раствора трихлоруксусной кислоты и отгоняют 25 мл дистиллата. К отгону прибавляют 1 мл спиртового раствора димедона концентрации 200 мкг/мл) и дальше поступают, как описано выше.


     3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФОРМАЛЬДЕГИДА В СПИРТЕ И ПРОДУКТАХ СПИРТОВОГО ПРОИЗВОДСТВА

а) Определение формальдегида в спирте описано в методических рекомендациях по определению формальдегида в водных вытяжках и модельных средах, утвержденных МЗ СССР N 1849-78 от 10 мая 1978 г.

б) При определении формальдегида в продуктах спиртового производства (барда, бражка) поступают следующим образом:

К 50 мл пробы прибавляют 50 мл дистиллированной воды и 5 мл 5%-ного раствора трихлоруксусной кислоты. Отгоняют с водяным паром 50 мл дистиллата. К отгону прибавляют 1 мл спиртового раствора димедона (концентрации 200 мкг/мл) и дальше поступают как описано выше.